Arquivo css externo não está aplicando o estilo

Sem você mostrar o que fez, fica difícil saber onde pode haver algum erro. Poste seu arquivo css e o arquivo que deseja aplicar a folha de estilo.

Abraço.

Já que você está usando um arquivo externo, não estaria faltando a importação?

Tenta ver de limpar o cache do navegador.

Se você fez tudo certinho, talvez o problema seja de cache como o @John-Jones disse.
O comando Ctrl F5 limpa o cache.

Se isso não resolver, ou você não esta passando o caminho certo, ou o css esta errado.
Para verificar se o caminho esta certo, coloca no css:

body{
background-color: red;
}

Se o fundo não mudar, o caminho esta errado