Eu não sei qual a exceção lançada, mas eu faria o seguinte,
tentaria gravar um valor repetido, e veria como isso é tratado e qual exceção é lançada, então a trataria.
EDIT: Dando uma lida, vi que aparentemente esse atributo da anotação só serve para quando você quer criar suas tabelas a partir das suas Entities, não creio que será usado para algum tipo de validação.
Passa uma exceção padrão do Hibernate, mas a intenção era antes de persistir no banco, o usuário não obtivesse acesso à mensagem do hibernate, porém uma mensagem através do Faces Context.
mas aí que ta… seria algo assim:catch(ExcecaoQueEuQuero e){
FacesContext.getCurrentInstance().addMessage("Sua Mensagem Aqui");
} entendeu? você não vai mostrar a mensagem da exceção do hibernate
Não lembro direito os parâmetros necessários pro método addMessage(), mas a idéia básica que eu quero passar é essa.