vish, nem pode usar List. No caso pra redimensionar uma array você tem que criar uma nova array , copiar os dados da anterior, e adicionar mais cinco espaços. Você deve usar um laço for( int i=0; i<Alunos.length;i++;){}, crie uma nova array com mais 5 espaços e copie os dados da primeira Array com um System.arraycopy(). assim:
O melhor método para essa situação é um ArrayList ou LinkedList, que por não ter uma dimensão pre-definida, ele pode simplesmente adicionar os elementos nas listas